Un grand nombre d'œuvres provient de dons de familles liées au négoce ou à l'industrie du cognac.

À voir notamment, un ensemble remarquable de peintures des écoles du Nord qui témoigne des liens historiques entre la Charente et les Pays-Bas, ainsi qu'une rare collection de verrerie Art Nouveau d' Émile Gallé, ami du verrier cognaçais Claude Boucher.